《战国无双5》正式公布了4名全新参战角色：黑田官兵卫、竹中半兵卫、中村一氏、濑名、山中鹿介。其中中村一氏、濑名、山中鹿介都是首次在《战国无双》系列中登场。
黑田官兵卫：原名黑田孝高，又名黑田如水(官兵卫是官阶名)，日本战国第一军师，辅佐丰臣秀吉统一日本。晚年因关原合战局势骤变被迫臣服德川家康，1604年病逝于伏见。
竹中半兵卫：与黑田官兵卫一起辅佐丰臣秀吉，二人并称为“丰臣两兵卫”，后在进攻毛利辉元时于播磨国三木城平井山军阵前因肺结核离世，年仅36岁。
中村一氏(系列新参战角色)：丰臣秀吉麾下将领，曾参与著名战役“贱岳合战”，后在关原合战前病逝。
濑名(系列新参战角色)：即筑山殿，今川义元外甥女、德川家康之妻。
山中鹿介(系列新参战角色)：原名山中幸盛，尼子十勇士之一。
